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L'objectif
général des recherches est i) de comprendre et de modéliser
la structure et le mode de formation de différents types de nanotubes
à base de carbone ou de nitrure de bore et ii) d'étudier
certaines propriétés physiques (phonons, plasmons, optiques).
Nos outils sont pour l'aspect expérimental centrés essentiellement
sur la microscopie électronique en transmission (TEM) (haute
résolution (HRTEM), spectroscopie de perte d'énergie (EELS))
et pour l'aspect théorique des méthodes de simulations
semi-empiriques (liaisons fortes, Monte Carlo).

Fig.1
- Image TEM montrant un faisceau de nanotubes ayant nucléé
et poussé à la surface de la particule à partir
d'une plaquette de carbure d'yttrium.
Nanotubes
de carbone monofeuillet
Une étude comparée par TEM de tubes synthétisés
par différentes techniques (laser, arc electrique, CVD) nous
a permis d'établir que les tubes nucléent et croissent
à la surface de petites particules de catalyseurs métalliques
(Fig. 1) selon un mode d'instabilité de ségrégation
de carbone [1]. L'influence de la nature chimique du catalyseur a été
étudiéee en détail pour les couples Ni-terre rare
TR (TR=Y,Ce,La). Le Ni permet la solubilisation du carbone à
l'état liquide et sa ségrégation au voisinage de
sa solidification. La TR coségrège avec le C à
la suface et forme un carbure de surface qui favorise la stabilisation
de germes de nanotubes [2]. Ces différents phénomènes
sont étudiés théoriquement et simulés en
Monte Carlo à l'aide d'une représentation en liaisons
fortes (au 4° moment) des interactions atomiques C-C et C-M (Fig.
2) [3].

Fig.
2 -
Simulation par Monte Carlo montrant la ségregation du carbone
à la surface d'une goutte liquide de Ni et son organisation en
cycles à 5 et à 6 qui préfigure la formation d'un
germe de nanotube.

Fig.
3 - En haut, image TEM montrant un
nanotube monofeuillet de BN et en bas, les profils du bore et de l'azote
obtenus le long d'une section du tube par EELS.
Nanotubes
de nitrure de bore (BN) monofeuilletanotubes
de carbone monofeuillet
L'Onera a développé un réacteur de synthèse
à vaporisation laser qui a permis de mettre au point la première
méthode de synthèse des nanotubes monofeuillets de BN
[4] (Fig. 3). Ces nanotubes sont prédits être isolants.
Les modes de phonon ont été étudiés par
spectroscopie Raman pré-résonnante dans l'ultra violet
(244 nm). L'analyse poussée des modes de plasmons réalisée
sur des tubes isolés par perte d'énergie (EELS) en mode
balayage avec le Laboratoire de Physique des Solides (Orsay) a permis
de mettre en évidence des transitions interbande et un gap optique
de l'ordre de 5.8 eV [5]. La valeur de ce gap est confirmée par
les premières mesures d'absorption optique qui semblent par ailleurs
indiquer d'importants effets excitoniques dus au confinement 1D.

Fig.
4 -
En haut, image TEM d'un nanotube de carbone dopé à l'azote
et en bas, le profil du rapport N/C obtenu par EELS le long de l'axe
du tube et montrant une localisation préferentielle de l'azote
dans les feuillets intérieurs du tube.
Nanotubes
de carbone dopés
En liaison avec le GDPC (Montpellier), a été développée
une méthode de dopage des nanotubes de carbone à l'azote
et au bore utilisant une technique de synthèse CVD - aérosol.
Des taux records de dopage à l'azote de 20%at ont pu être
obtenus et la distribution de l'azote ainsi que la nature des liaisons
chimiques déterminée par EELS (Fig. 4) [6].
Références
[1] J. Gavillet et al, P.R.L. . 87, 275504-1 (2001)
[2] A. Loiseau et al , C. R. Physique 4 (2003) 975-991.
[3] J. Gavillet et, J.N.N 4 (2004)
[4] R. Lee et al, Phys. Rev B, Rapid Comm 64, 121405 (2001).
[5] R. Arenal et al, AIP Conf. Proceedings (2004), in press.
[6] M. Glerup et al, Chem. Commun., 20 (2003), 2542-2543
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